标题：发电机组蓄电池极化作用

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发电机组蓄电池极化作用

发电机组蓄电池研究中把对平衡现象的偏离称为极化现象或极化作用。热力学平衡过程与可逆现象紧密相连。可逆过程或平衡过程的变化率是很小的，但实际过程必须有一定的速率，有时还要求有很高的速率。例如现代对电动汽车的要求之一是必须有大电流放电，即要求反应速率很大，这样必然产生偏离平衡值的现象，即极化现象。

如发电机组蓄电池的电阻极化就是由于电池或电解池有电阻，因而使电位出现偏离平衡值的现象。发电机组蓄电池或电解池的电阻有电解质的电阻、电极材料的电阻，甚至还有由于反应产物的附着（如氢氧化物沉淀在电极上)造成的电阻等。浓差极化是电化学反应进行时作用物浓度的变化造成电极电位对平衡值的偏差。

例如Zn的电沉积，电极附近Zn²⁺的浓度显然低于平衡时的浓度，由于扩散与迁移较缓慢，必然低于溶液本体的浓度，这也会反映到电极电位的变化，称为浓差极化。电荷的积累也可能是由于放电步骤本身迟缓造成的，弗鲁姆金称为迟缓放电。

发电机组蓄电池后期的研究又表明，紧挨着放电步骤的（除扩散步骤以外）前置步骤（如配合物离解）及后续步骤（如放电以后形成的金属原子进人晶格)也可能很慢。这些缓慢步骤造成电极电位对平衡现象的偏差，往往称为电化学极化。